Муқаддима
Ди(3-метилоксибутил)пероксидикарбонат узви муҳими оилаи пероксидикарбонатҳо ҳамчун оғозкунандагони полимеризатсия мебошад. Пероксиддикарбонатҳо бо устувории гармии хеле паст фарқ мекунанд ва асосан ҳамчун оғозкунандагон барои полимеризатсияи хлориди винил дар ҳароратҳои паст то миёна истифода мешаванд, ки дар он ҷо кинетикаи зуд таҷзияи онҳо тавлиди самараноки радикалҳоро таъмин мекунад.
Маълумоти асосӣ: Ди(3-метилоксибутил) пероксидикарбонат
- Формулаи молекулавӣ: C12H22O8
- Массаи молекулавӣ: 294,30 г/мол
- Намуди зоҳирӣ: моеъ ё сахт беранг то зардранг (ба ҳарорат вобаста)
- Ҳарорати нимдавраи 10-соата: ~42 °C
- Ҳарорати нимдавраи 1 соат: ~58 °C
- SADT: ~5 то 10 °C
- Нигоҳдорӣ: Дар яхдони амиқ, одатан дар ҳарорати поён аз -10 °C
Кимёи тафсилёбӣ
Мисли ҳамаи пероксидикарбонатҳо, ин пайвастагӣ тавассути шикастани гомолитикии пайванди O-O декомпозитсия мешавад, радикалҳои алкоксикарбонилоксиро ба вуҷуд меорад, ки баъдан декарбоксилатсия шуда ба радикалҳои алкокси ва CO2 табдил меёбанд. Гурӯҳи метоксибутил хосиятҳои миёнаи ҳалшавиро таъмин намуда, ба кинетикаи умумии таҷзияи пайвастагӣ саҳм мегузорад. Тавлиди CO2 ҳангоми таҷзия хоси ҳамаи пероксидикарбонатҳо буда, дар шароитҳои муайян метавонад ба кинетикаи полимеризатсия таъсир расонад.
Татбиқот
Полимеризатсияи ПВХ
Ин пероксидикарбонат ҳамчун инициатор дар ҳарорати паст барои истеҳсоли PVC бо усули суспензия хизмат мекунад. Нисфи умри он тақрибан 10 соат буда, дар ҳарорати тақрибан 42 °C амал мекунад, ки имкон медиҳад дар ҳарорати реактор дар доираи 40–55 °C кор кардан ва истеҳсоли навъҳои PVC бо массаи молекулавии баландтар ва устувории гармии беҳтар.
Полимерҳои махсуси винил
Ин инициатор инчунин барои полимеризатсияи дигар мономерҳои винил ва кополимерҳо истифода мешавад, ки дар он оғози полимеризатсия дар ҳарорати паст имкониятҳои беҳтар дар назорати массаи молекулавӣ ва микроструктураи полимерро фароҳам меорад.
Бехатарӣ ва коркард
Ҳамчун пероксиддикарбонат, ин пайвастагӣ назорати қатъии ҳароратро дар тамоми занҷираи таъминот талаб мекунад. Одатан нигоҳдорӣ дар ҳароратҳои поёнтар аз -10 °C зарур аст. Ҳама гуна коркард бояд бо истифода аз таҷҳизоти муҳофизати шахсӣ (ППЭ), таҷҳизоти зиддитаркиш ва тартиботи ҳамаҷонибаи вокуниши ҳолатҳои фавқулодда анҷом дода шавад.
Саволҳои зиёд такроршаванда
С: Чаро пероксиддикарбонатҳо аз ҷиҳати гармӣ ин қадар номуътавозин ҳастанд?
Ҷ: Пероксидикарбонатҳо гурӯҳи функсионалии -O-C(O)-O-O-C(O)-O-ро дар бар мегиранд, ки дар он ҳам пайвандҳои O-O ва O-C(O) метавонанд тавассути шикасти гомолитикӣ ҷудо шаванд. Радикалҳои ҳосилшуда тавассути делокализатсия ба гурӯҳҳои карбонилҳои ҳамсоя устувор мешаванд, ки энергияи фаъолсозиро барои декомпозитсия коҳиш медиҳад. Илова бар ин, қадами декарбоксилатсия (RO-C(O)-O· → RO· + CO2) аз ҷиҳати энтропӣ мусоид аст, ки декомпозитсияро дар ҳароратҳои нисбатан паст боз ҳам суръат мебахшад.
Q: Истифодаи пероксиддикарбонатҳои метокси-субституцияшуда кадом афзалиятҳоро дорад?
A: Субституцияи метокси кислородҳои эфириро ба занҷири алкилӣ ворид мекунад, ки метавонад хосиятҳои ҳалшавиро тағйир дода, ба кинетикаи декомпозиция таъсир расонад. Радикалҳои ҳосилшуда низ метавонанд нисбат ба пероксидикарбонатҳои оддии алкилӣ реактивияти гуногун нисбат ба мономерҳои винил нишон диҳанд. Илова бар ин, маҳсулоти декомпозиция пайвандҳои эфирӣ доранд, ки метавонанд ба кимиёи гурӯҳҳои ниҳоӣ дар полимерии ҳосилшуда таъсир расонанд.
Хулосаҳои асосӣ
- Ди(3-метоксибутил) пероксидикарбонат як инициатор барои ҳароратҳои паст аст, ки T10h он тақрибан 42 °C мебошад.
- Он ба нигоҳдории амиқ дар яхдон (дар ҳарорати поён аз -10 °C) ниёз дорад, зеро SADT-и он хеле паст аст.
- Амалиёти асосӣ полимеризатсияи суспензияи ПВХ дар ҳароратҳои паст то миёна мебошад.
- Шандунг До Сендер Кемикалс инициаторҳои пероксидикарбонатро бо логистикаи боэътимоди занҷираи сард таъмин мекунад.