Каркас адбору, арыентаваны на тэмпературу
Выбар няправільнага ініцыятара арганічнага перакісу можа прывесці да няпоўнага пераўтварэння манамера, непажаданых размеркаванняў малекулярнай масы, залішняй колькасці рэшткавага перакісу або — у найгоршым выпадку — да некантраляванага раскладання. Гэта кіраўніцтва прапануе сістэматычную метадалогію, заснаваную на тэмпературы, для падбору прадукту Perodox, які падыходзіць для вашага працэсу палімерызацыі або сшывання.
Тэмпературныя зоны і рэкамендаваныя прадукты Perodox
| Тэмпература працэсу | Рэкамендаваны прадукт Perodox | 10h t1/2 | Хімічны тып | Тыповае прымяненне |
|---|---|---|---|---|
| 30–50 °C | Пэрадокс EHP | ~45 °С | Эфірны пераксід | Сурэнджаная палімерызацыя ПВХ |
| 40–60 °C | Пэрадокс МЭКП | Атмасферны (з Cu) | Кетанавы пераксід | UPR выляганне пры пакаёвай тэмпературы |
| 60–90 °C | Perodox LUNA (BPO) | ~73 °C | Дыацыльны пераксід | ПС, акрылавая палімерызацыя |
| 80–110 °C | Перадокс С (ТБПБ) | ~104 °C | Пэраэстэр | ПНД, АБС, палімерызацыя стыролу |
| 100–140 °C | Perodox DCP | ~117 °C | Акілпераксід | Сілавы кабель з ХЛПЭ, гума з ЭПДМ |
| 110–150 °C | Пэрадокс B (ДТБП) | ~126 °C | Алкагіпаераксід | Мадыфікацыя ПП, поліэтылен высокай тэмпературы |
| 120–160 °C | Perodox 14 (LPO) | ~122 °C | Алкагіперпераксід | Крэмнілавая гума, суспензія ПВХ |
| 130–180 °C | Пэрадокс 101 (DBMPH) | ~143 °C | Пераксікеталь | Сілікон, EPDM, тэрмаакісляльная полімерызацыя пры высокіх тэмпературах |
| 140–190 °C | Пэрадокс 99 (TBPPH) | ~153 °C | Пэраксікетал | Ізаляцыя кабеляў, экструзія труб |
Пратакол выбару крок за крокам
Крок 1: Вызначце тэмпературны інтэрвал вашага працэсу
Вымярайце фактычную тэмпературу вашай палімернай расплавы, рэакцыйнай сумесі або асяроддзя вылячэння — а не зададзенае значэнне. Улічвайце экзатэрмічнае павышэнне тэмпературы падчас рэакцыі. Эфектыўны перыяд паўраспаду пры тэмпературы вашага працэсу павінен складаць ад 0,1 да 10 гадзін для аптымальнай эфектыўнасці ініцыятара.
Крок 2: Разлічыце неабходны перыяд паўраспаду
Выкарыстоўвайце заканамернасць Арэніуса: kd = A · exp(–Ea / RT), дзе kd — каэфіцыент хуткасці раскладання, A — частатны каэфіцыент, Ea — актывацыйная энергія (звычайна 120–160 кДж/моль для арганічных пераксідаў), R — газавая канстанта, а T — абсалютная тэмпература.
Крок 3: Сумяшчэнне тыпу пераксіду з палімернай сістэмай
- Паліэтылен (ПНД/ПВД): Пердокс С (TBPB), Пердокс Б (DTBP)
- Палістырол (ПС/ПЭП): Пердокс ЛУНА (BPO), Пердокс C (TBPB)
- Паліхларыд вінілу (ПВХ): Perodox EHP, Perodox 14 (LPO)
- Паліпрапілен (ПП): Перадокс B (DTBP) + сумеснае рэчыва
- Акрылавыя/Метаакрылавыя: Perodox LUNA (BPO), Perodox C (TBPB)
- Ненасычаны поліэфір (UPR): Пердокс МЭКП + кабатацыйны актыватар
Крок 4: Улічвайце прадукты раскладання
Кожны пераксід пакідае рэшткі раскладання. Perodox DCP утварае кумiлавы спірт і ацэтофенон (характэрны пах), у той час як Perodox 101 (DBMPH) выпрацоўвае прадукты раскладання з нізкім пахам, якія пераважней для выкарыстання ў памяшканнях і ў кантакце з харчовымі прадуктамі. Perodox EHP выдзяляе 2-этылгексанol, які можа злёгку пластызаваць ПВХ.
Крок 5: Аптымізацыя дазоўкі
Стандартныя дыяпазоны: палімерызацыя 0,01–0,5 вагавых % (па адносінах да манамера), сшыванне 0,5–3,0 вагавых % (па адносінах да палімера), отверджанне UPR 1,0–2,5 вагавых % (па адносінах да смалы), віскозіметрычнае разрэджванне ПП 0,01–0,1 вагавых%. Пачынайце з ніжняга значэння і аптымізуйце павелічэннем зыходзячы з канверсіі, утрымання гелю або механічных уласцівасцей.
Частыя пытанні
Ці можна змешваць два арганічныя пераксіды ў адным працэсе?
Так. «Пераксідны кактэйль» з дзвюма рознымі тэмпературамі паўперыяду жыцця дазваляе аптымізаваць баланс паміж хуткім пачаткам рэакцыі і ўстойлівым утварэннем радыкалаў. Частым прыкладам з'яўляецца спалучэнне DCP (высокая тэмпература) з пераксідам больш нізкай тэмпературы для паэтапнага звязвання ў тоўстай ізаляцыі кабеля.
Як мне даведацца, ці цалкам расклаўся мой ініцыятаৰ?
Рэшткі пераксіду можна вымераць ёдаметрычным тытраваннем (ASTM E298) або ВЭВХ-аналізам. Як правіла, 6–8 перыядаў паўраспаду пры тэмпературы працэсу забяспечваюць распад больш чым на 98%.
Якія суагэнты павышаюць эфектыўнасць звязвання?
Суагэнты, такія як траілылцыянурат (TAC), траілылізацыянурат (TAIC) і трыметылолпрапан-трыметакрылат (TMPTMA), значна павышаюць шчыльнасць звязвання і ўстойлівасць да абвуглення. Тыповая даза: 0,3–2,0 phr.